いつからか正確に記憶していないのだが、お行儀の良くないブラウザを入れたり消したりしたのが原因だろうか、チャット・クライアントの URL をクリックしてもデフォルト・ブラウザの Opera が新規ブランク・タブしか開いてくれなくなっていた。
Preferences > Advanced > Program から File types/Protocols handled by Opera のチェックを一旦全て外して閉じ、再度同画面を開いてチェックを入れ直したら期待通りの動作をしてくれるようになった。
